Органическая химия

А. А. Дроздов

Информативные ответы на все вопросы курса «Органическая химия» в соответствии с Государственным образовательным стандартом.

6. Спирты

Спирты — это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещено на — ОН-группу. Классификация.

1. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты:

СН₃ — СН₂ — ОН (этанол);

СН₂ОН-СН₂ОН (этиленгликоль);

СН₂ОН-СНОН-СН₂ОН (глицерин).

2. По характеру R различают спирты: предельные, непредельные, циклические, ароматические.

3. По положению группы (-ОН) различают первичные, вторичные и третичные спирты.

4. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные:

СН₃(СН₂)₁₄-СН₂-ОН либо (C₁₆ H₃₃OH);

цетиловый спирт

СН₃-(СН₂)₂₉-СН₂ОН (С₃₁Н₆₃, ОН).

мирициловый спирт

Цетилпальмитат — основа спермацета, мирицил-пальмитат — содержится в пчелином воске. Номенклатура

Тривиальный, рациональнаый, МН (корень + окончание «-ол» + арабская цифра). Изомерия

Возможны варианты: изомерии цепи, положения группы — ОН, оптическая изомерия.

Спирты — слабые кислоты.

Спирты — слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислот, но они более сильные Nu.

(—I) эффект группы (-ОН) увеличивает подвижность Н у соседнего углеродного атома. Углерод приобретает d+ (электрофильный центр, SE) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь С-О рвется более легко, чем Н-О, поэтому характерными для спиртов являются реакции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, так как протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся реакции образования эфиров, галогенопроизводных.

Смещение электронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут реакции окисления и элиминирования.

Физические свойства

Низшие спирты (С₁—С₁₂) — жидкости, высшие — твердые вещества.

Химические свойства

Кислотно-основные.

Спирты — слабые амфотерные соединения.

Алкоголяты легко гидролизуются, это доказывает, что спирты более слабые кислоты, чем вода:

R-ONa + НОН → R—OH + NaOH.